这是因为Cl原子的半径（或者说体积）远远大于F原子,是空间斥力使得PCl3的键角较大.
如果按F的电负性大于Cl来说的话,F原子吸电子能力更强,F所显示的负电荷就越多,对其他F原子的排斥力就越大,反而会使PF3的键角大于PCl3.
这两种影响的结果是相反的,只能取影响较大的一种,即原子半径.
我觉得PCl3键角更小。P有一对孤电子对，对成键电子对斥力更大，所以键角＜109°28'，而PCl4阳离子为正四面体形，键角＝109°28'
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